بسیاری از پیشرفتهای صنعتی، به خصوص در حوزه تجهیزات الکترونیکی، ناشی از گسترش دانش جدید فیزیک حالت جامد هستند. اولین گام در معرفی فیزیک حالت جامد، مبانی کریستالوگرافی است. بلورشناسی یا کریستالوگرافی علمی است که به قوانین حاکم بر حالت بلورین مواد جامد، آرایش اتمی/مولکولی بلورها، شبکه های کریستالی، جهات و صفحات کریستالی و نحوه تشکیل و رشد بلورها میپردازد. نظم اتمها و یونها نقش اساسی در تعیین ریزساختار و خواص مواد ایفا میکند. در این قسمت ابتدا به معرفی اجمالی فیزیک حالت جامد پرداخته و سپس به بررسی مبانی کریستالوگرافی خواهیم پرداخت.
کامپیوترها، تلویزیونهای جدید، و تلفن های همراه نمونههایی از تجهیزاتی هستند که هر روزه با آنها سروکار داریم و جهت بررسی رفتارهای آنها نیاز به مطالعه فیزیک حالت جامد است. محققان فیزیک حالت جامد ساختار درونی جامد را مطالعه میکنند. آنها در تلاشند که با درک رفتار اتمها و مولکولها، خواصی که جامدات از خود نشان میدهند را تحلیل کنند. این مطالعات به دستاوردهای ناشناخته و جدیدی در خواص مواد منجر شده است.
ساخت ترانزیستورها بر پایه نظریات خواص الکتریکی جامدات نیمه رسانا، که توانست جای لامپهای خلاء حجیم در رادیوها، کامپیوترها و خیلی از ابزارهای دیگر را بگیرد؛ و ساخت لیزر بر اساس بررسی رفتار یاقوت در جذب و نشر امواج نوری، دو مورد از پیشرفتهای اساسی در زمینه فیزیک حالت جامد است که در طول تاریخ همواره مورد توجه قرار میگیرد و روند پیشرفت صنایع را متحول کرده است. هم اکنون ابزارهای حالت جامد اغلب با پیشبینیهای نظری ساخته می شوند تا خواص دلخواه را داشته باشند.
اولین بار در سال 1912 بود که ماکس فون لاو نشان داد که کریستالها، اشعه ایکس را به شکل منظمی متفرق می کنند. تفرق اشعه ایکس مشخص می کرد که یک کریستال، شکل منظمی از اتمها یا مولکولها را در الگویی مرتب نشان میدهد. همکنون از روش تفرق اشعه ایکس جهت بررسی خواص کریستالها از جمله، میزان کریستالی بودن مواد، ساختار کریستالی، اندازه کریستالها و پارامترهای شبکهای استفاده میشود.
در حالت کلی ماده در سه حالت مختلف جامد، مایع و گاز قرار دارد. در این حالتها، ماده سه حالت کلی نظم را میتواند به خود بگیرد. آرایش بینظم، آرایش منظم در برد کوتاه(Short-Range Order یا SRO) و آرایش منظم در برد بلند(Long-Range Order یا LRO). شکل 1 ساختارهای اتمی و یونی مواد با درجه نظم مختلف را نشان میدهد. همانظور که مشاهده میباشد شکل a ساختار بینظم، شکل b و c ساختارهای منظم در برد کوتاه و شکل d ساختار در برد بلند را نشان میدهند.
شکل 1- درجات مختلف نظم در مواد مختلف[1]
بر این اساس مواد منظم با برد کوتاه را مواد آمورف(Amorphous Materials) و مواد منظم با برد بلند را مواد کریستالی(Crystalline Material) میگویند. همانطور که اشاره شد جامدهای غیرکریستالی یا آمورف از اتمها، یونها، یا مولکولهایی که به شکل تصادفی در کنار هم قرار گرفته اند تشکیل شدهاند که هیچ طرح منظم یا ساختار شبکه ای معینی را ایجاد نمی کنند.
3- مواد کریستالی
جامد کریستالی شکل جامدی از ماده است که در آن اتمها یا مولکولها در یک طرح تکرار شونده معین در سه بعد مرتب شده اند. در واقع در کریستالها اتمها با الگویی که در سه بعد تکرار می شود، کنار هم قرار می گیرند. به این آرایش منظم سلول واحد (Unit Cell) گفته میشود. علاوه بر مشخص بودن شکل هندسی، خاصیت ناهمسانگردی (تفاوت خواص در جهات مختلف کریستالی) و تقارن از خصوصیات دیگر کریستالها است. مواد کریستالی به دو دسته مواد تکبلور (SingleCrystal) و چندبلور (PolyCrystal) تقسیم میشود.
تک کریستال ساختار اتمی دارد که به طور منظم در کل حجم تکرار می شود. تک کریستالها در بهترین حالت ممکن هستند و درجه نظم بالایی دارند و تکرار هندسی منظم آنها در تمامی حجم ماده دیده میشود. شکل 3 چگونگی قرارگیری اتمها در یک تکبلور را نشان میدهد.
5- شبکه کریستالی (Crystal Lattice) یا شبکه فضایی(Space Lattice):
شبکههای کریستالی به دو دسته معروف شبکههای براوه و شبکههای غیر براوه تقسیم میشوند. در شبکههای براوه همه اتمها از یک نوع و همه نقاط شبکه معادل هم هستند. اما در شبکههای غیر براوه چند نوع اتم قرار دارد و برخی مکانهای شبکه با هم متمایزند. در واقع شبکههای غیر براوه تلفیق دو یا چند شبکه براوه هستند.
اطلاعاتی از سلول واحد که به واسطه آنها بتوان اندازه، ابعاد و شکل سلول واحد را مشخص نمود. در شبکههای مکعبی طول یال سلول واحد و زاویه بین یالها (که 90 درجه است) پارامتر شبکهای نامیده میشود. همچنین به یال یا اضلاع هر سلول واحد ثابت شبکه هم اطلاق میشود. اندازه ثابت شبکه نیز بر اساس انگستروم یا نانومتر بیان میشود و زاویه بین یالها بر حسب زاویه بیان میشود. در سلول واحد هگزاگونال به دلیل تفاوت در فاصله بین اتمها در سطح مقطع و ارتفاع آن، ثابت شبکه با دو پارامتر a و c بیان میشود. شکل 7 تصویر سلولهای واحد شبکه کریستالی را همراه با ثوابت شبکه آنها نشان میدهد.
میزان پرشدن فضای شبکه توسط اتمها، یا حجم اتمهای داخل سلول واحد تقسیم بر حجم کل سلول واحد، را فاکتور فشردگی اتمها مینامند.
نزدیکترین نقاط شبکه براوه به یک نقطه خاص عدد کوردینانسی را مشخص می کنند. چون شبکه براوه تناوبی تکرار می شود، همه نقاط تعداد یکسانی نقاط همسایه یا عدد کوردینانسی دارند که این خاصیتی از شبکه است.
د) تسلسل چیدن (Stacking Sequence)
شبکه کریستالی از روی هم قرار گرفتن تعدادی زیادی صفحات اتمی تشکیل شده است که نحوه قرار گرفتن این لایهها روی هم را تسلسل چیدن میگویند.
جهت بررسی ساختارهای کریستالی ابتدا به بررسی شبکههای کریستالی مکعبی میپردازیم. همانطور که در شکل 8 نشان داده شد، سه دسته اساسی ساختارهای مکعبی شامل ساختار مکعبی ساده، ساختار مکعبی مرکز پر و ساختار مکعبی با وجوه پر میباشند که به بررسی هر یک میپردازیم. شکل 9 این سه ساختار را در کنار هم نشان میدهد.
در این ساختار اتمها تنها در گوشهها قرار دارند بنابراین عدد همسایگی این ساختار شش است. به دلیل اینکه که هر اتم در گوشه متعلق به هشت واحد شبکه است، یک اتم در ساختار مکعبی در هر واحد شبکه قرار میگیرد. این موضوع در شکل 10 به خوبی به نمایش در آمده است. فاکتور فشردگی اتمها در این ساختار 0.52 است. محاسبات مربوط به فاکتور فشردگی اتمها نیز در شکل 11 آمده است. در این ساختار تماس هر اتم با همسایه هایش از مسیر ضلع مکعب واحد شبکه است، و بر این اساس محاسبات صورت میپذیرد.
در این ساختار اتمها در گوشهها و مرکز مکعب قرار دارند بنابراین عدد همسایگی این ساختار هشت است. به همین دلیل نیز در هر واحد شبکه دو اتم؛ یک اتم در مرکز مکعب و یک اتم در گوشهها؛ موجود است. این موضوع در شکل 12 به خوبی به نمایش در آمده است. فاکتور فشردگی اتمها در این ساختار 0.68 است. محاسبات مربوط به فاکتور فشردگی اتمها نیز در شکل 13 آمده است. تماس هر اتم با همسایههایش از مسیر قطر مکعب واحد شبکه است، و بر این اساس محاسبات صورت میپذیرد. بسیاری از فلزات شامل فلزات قلیایی، مانند سدیم، و بسیاری از عناصر واسطه، مانند آهن در دمای محیط، ساختار BCC را انتخاب می کنند.
در این ساختار اتمها در گوشهها و مرکز وجوه قرار دارند بنابراین عدد همسایگی این ساختار دوازده است. به همین دلیل نیز در هر واحد شبکه چهار اتم؛ سه اتم در مرکز وجوه و یک اتم در گوشهها؛ موجود است. این موضوع در شکل 14 به خوبی به نمایش در آمده است. فاکتور فشردگی اتمها در این ساختار 0.74 است. محاسبات مربوط به فاکتور فشردگی اتمها نیز در شکل 15 آمده است. تماس هر اتم با همسایه هایش از مسیر قطر وجوه واحد شبکه است، و بر این اساس محاسبات صورت میپذیرد. بسیاری از فلزات معمول مانند مس، نیکل، سرب در ساختار FCC شکل می گیرند.
مهمترین ساختار کریستالی، ساختار کریستالی هگزاگونال فشرده میباشد. این ساختار در شکل 16 نشان داده شده است. عدد همسایگی این ساختار دوازده است و در هر واحد شبکه شش اتم؛ سه اتم در مرکز ششوجهی و سه اتم در دو صفحه قاعده؛ موجود است. فاکتور فشردگی اتمها در این ساختار 0.74 است. تعدادی از فلزات معمول مانند منیزیم و تیتانیم در ساختار HCP شکل می گیرند.
شبکههای کریستالی بحث شده تا به اکنون سادهترین شبکههای کریستالی سهبعدی قابل بحث میباشند. اما ساختارهای کریستالی پیچیدهتری نیز وجود دارند که گاها از ترکیب ساختارهای ساده ایجاد میشوند. در این قسمت به معرفی تعدادی از ساختارهای کریستالی ترکیبات و مواد کووالانسی میپردازیم.
کلرید سدیم، فلورید لیتیم و تعدادی دیگر از ترکیبات یونی دیگر در شبکه کریستال مکعبی به نام ساختار کلرید سدیم متبلور می شوند. در اینجا سلول واحد اندکی متفاوت است. ساختار کلرید سدیم شامل تعداد برابری یون سدیم و کلر است که در نقاط یکی در میان یک شبکه کریستالی قرار گرفته اند بنابراین هر یون با شش نوع یون دیگر همسایه است. این ساختار کریستالی در شکل 17 نشان داده شده است. اگر اتمهای سدیم و یا کلر را در نظر نگیریم، متوجه میشویم که ساختار اتمهای باقیمانده FCC میباشد. بنابراین ساختار کلرید سدیم ترکیبی از دو ساختار FCC است.
شبکه الماس شامل دو شبکه با وجوه مرکز پر است که به داخل همدیگر نفوذ کردهاند. 8 اتم در ساختار الماس وجود دارد و هر اتم کربن در این ساختار با چهار اتم دیگر پیوند برقرار کرده است. سیلیسیم و ژرمانیم نیز با همین ساختار بلوری میشوند. شکل 18 ساختار الماس را نشان میدهد.
در هر سلول واحد میتوان نقاط شبکهای تعریف کرد که مکان قرارگیری اتمها و یونها میباشند. شکل 19 این مکانها را در یک سلول واحد مکعبی نشان میدهد.
مرحله 2- کسر معکوس هر نقطه را ترسیم کنید.